Το Μέιν μοιράζεται χερσαία σύνορα με μόνο μια πολιτεία των ΗΠΑ: τη Νέα Αμπshire στα δυτικά.
Τα βόρεια και ανατολικά σύνορά της είναι διεθνή: οι καναδικές επαρχίες Κεβέκ (βορειοδυτικά/βορρά) και Νιού Μπράνσβικ (βορειοανατολικά/ανατολικά). Ο Ατλαντικός Ωκεανός ορίζει την νότια ακτή της.
Αυτή η μοναδική γεωγραφία κάνει το Μέιν την einzige πολιτεία των ΗΠΑ που συνορεύει με ακριβώς μια άλλη πολιτεία—και την ανατολικότερη πολιτεία στη συνεχόμενη ΗΠΑ.
